石腦油中含氧化物是非常少的總含量一般小于100ppm，常規(guī)的十通閥吸附反吹進(jìn)樣，重復(fù)性非常不好，在實(shí)際應(yīng)用中難道只有進(jìn)口安捷倫的只有7890的中心切割做的成熟嗎？錯(cuò)！錯(cuò)！錯(cuò)！磐諾A91完美的解決了這個(gè)問(wèn)題。
石腦油是生產(chǎn)乙烯的主要原料，主要由烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、烯烴及微量的硫化物和痕量的氧、氮、氯等金屬、非金屬元素化合物組成，成分復(fù)雜，可檢測(cè)到的單體烴就有300多種。石腦油中甲基叔丁基醚(MTBE)等含氧化合物屬于雜質(zhì)，一旦裂解原料中MTBE等含氧化合物含量高于1000mg/kg，將會(huì)導(dǎo)致裂解后丙烯、乙烯中醇類(lèi)含量增高，引起生產(chǎn)負(fù)荷降低，甚至停車(chē)，嚴(yán)重危及裝置安全。因此化工生產(chǎn)中對(duì)原料中的MTBE含量有嚴(yán)格的控制。
探討石腦油中含氧化合物測(cè)定的色譜條件，選取串聯(lián)毛細(xì)管色譜柱，采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，在合適的操作條件下，建立了一次進(jìn)樣便可同時(shí)檢測(cè)微量甲基叔丁基醚等14種含氧化合物的氣相色譜法，該方法操作簡(jiǎn)便，分離效果及重復(fù)性良好，在化工原料石腦油的生產(chǎn)控制和質(zhì)量監(jiān)控中取得了非常好的效果。
1實(shí)驗(yàn)部分：
1.1儀器和試劑：
1.1.1儀器：
氣相色譜儀 磐諾A91，帶FID檢測(cè)器，數(shù)據(jù)處理工作站。
彈性石英毛細(xì)管柱：色譜柱2(30m×0.32mm×3μm，Rtx-1柱)。
色譜柱3(10m×0.53mm×10μm，Lowox柱)。
放空柱(30m×0.25mm，空柱)。
1.1.2試劑：
定性、定量及配外標(biāo)用的純物質(zhì)：甲基叔丁基醚：純度≥99.0%。甲醇：純度≥99.0%。含有14種含氧化合物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。異辛烷：色譜純。
打開(kāi)一瓶每種含氧化合物含量為1%的14種含氧化合物的校正標(biāo)準(zhǔn)樣品，稱(chēng)量10g異辛烷放入頂空瓶?jī)?nèi)，記錄準(zhǔn)確重量，再加入0.05g14種含氧化合物的標(biāo)準(zhǔn)樣品，記錄準(zhǔn)確重量，充分搖勻混合，此為樣品溶液A。此樣品溶液A各組分的濃度約為50ppm。
1.2氣相色譜分析條件：
進(jìn)樣口溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：250℃；載氣：氮?dú)狻?/span>
1.3實(shí)驗(yàn)步驟：
采樣：按照規(guī)定規(guī)范采樣，樣品貯存于500mL的玻璃采樣瓶中。
組分的定性與校正：移取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液A于2mL的進(jìn)樣瓶中，得到乙基叔丁基醚、甲基叔丁基醚、二異丙醚、甲基叔戊基醚、甲醇、丙酮、甲乙酮、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、異丁醇2-丁醇、正丁醇等14種含氧化合物的質(zhì)量濃度各為50ppm的標(biāo)準(zhǔn)溶液作為外標(biāo)樣，外標(biāo)樣濃度應(yīng)接近待測(cè)樣品的濃度。取一定量的外標(biāo)樣進(jìn)行分析，重復(fù)測(cè)定兩次，記錄峰面積，計(jì)算出甲基叔丁基醚等14種含氧化合物的校正因子，組分的保留時(shí)間作為定性的依據(jù)。
樣品的測(cè)定：取與外標(biāo)樣相同進(jìn)樣量的石腦油樣品注入色譜儀分析，重復(fù)測(cè)定兩次，記錄峰面積，根據(jù)組分的保留時(shí)間進(jìn)行定性，用外標(biāo)定量法分別計(jì)算出甲基叔丁基醚等14種含氧化合物的組分含量。
2結(jié)果與討論：
2.1進(jìn)樣方式的確定：
儀器配有自動(dòng)進(jìn)樣器，分別用手動(dòng)與自動(dòng)進(jìn)樣器自動(dòng)進(jìn)樣方式比較，發(fā)現(xiàn)如用手動(dòng)進(jìn)樣，不僅重復(fù)性差，且儀器具有自動(dòng)保護(hù)功能，每次手動(dòng)進(jìn)樣完后再次進(jìn)樣，系統(tǒng)都會(huì)自動(dòng)切換至安全保護(hù)狀態(tài)，需重新調(diào)方法才能進(jìn)樣，所以文章不推薦用手動(dòng)進(jìn)樣，在以后的分析中用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣。
2.2串聯(lián)色譜柱閥切換時(shí)間的選擇：
本方法采用色譜柱Rtx-1柱(30m×0.32mm×3μm)與色譜柱LowOx柱(10m×0.53mm×10μm)串聯(lián)，能將石腦油中的烴類(lèi)組分與含氧化合物在前柱子(Rtx-1柱)進(jìn)行預(yù)分離，含氧化合物組分被壓力開(kāi)關(guān)控制轉(zhuǎn)換從混合物中分離出來(lái)，分離的物料組分從預(yù)分離柱出來(lái)后，一部通過(guò)空柱(monitorColumn)排出儀器外，一部分進(jìn)入分析柱(LowOx柱)后檢測(cè)器。閥切換時(shí)間的控制尤其重要，閥切換時(shí)間不合適，則會(huì)導(dǎo)致石腦油的烴類(lèi)組分與含氧化合物無(wú)法分離或部分含氧化合物被切換放空。
