基于離子化原理的在線氣相色譜儀，檢測器靈敏度非常高。因為一般所用載氣，在通常溫度下是極好的絕緣體，自己不導(dǎo)電，非常少的帶電離子造成的電導(dǎo)的增加就能被觀察得到。用各種方法使待測組分離子化是這類檢測器行使功能的基礎(chǔ)，由這些離子形成離子流產(chǎn)生電信號，再經(jīng)放大器放大，然后由記錄器記錄電壓隨時間的變化，從而得出色譜流出曲線。下面來說說離子化檢測器原理。
氣相色譜儀A90
1、氫火焰離子檢測器（FID）
此種檢測器的離子是通過有機(jī)化合物在氫氣-空氣的擴(kuò)散火焰中燃燒產(chǎn)生的。其特點(diǎn)是只對含碳有機(jī)物有明顯的響應(yīng)，而對非烴類、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質(zhì)，則訊號較低或無信號，如一些氮的氧化物（NO、N2O等）、一些無機(jī)氣體（SO2、NH3等）、CO2、CS2和H2O等，甲酸因氧化態(tài)較高不易在火焰中形成離子也不產(chǎn)生顯著的信號。
在FID中產(chǎn)生具體離子的機(jī)理是復(fù)雜的，一般認(rèn)為有兩個步驟是重要的：首先是缺氧條件下的自由基的形成；然后是激發(fā)的原子或分子態(tài)的氧所導(dǎo)致的有機(jī)物自由基的離子化。
2、熱離子化檢測器（TID）
又稱氮磷檢測器（NPD）。它具有與FID相似的結(jié)構(gòu)，只是將一種涂有堿金屬鹽（如硅酸鈉或硅酸銣）的陶瓷珠放置在燃燒的氫火焰和收集氣之間，當(dāng)試樣蒸汽和氫氣流經(jīng)堿金屬鹽表面時，含N、P的化合物便會從被氫氣還原的堿金屬蒸汽上獲得電子而離子化；失去電子的堿金屬則形成鹽再沉積到陶瓷珠表面上。
這個堿金屬陶珠是作為電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化劑來起作用的。由于其對N、P的化合物有較高的響應(yīng)，已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、食品、香料及臨床醫(yī)學(xué)等多個領(lǐng)域。
3、光離子化檢測器（PID）
這是一種非破壞性的檢測器，通過光子的激發(fā)使載氣中的樣品分子電離而產(chǎn)生信號。10.2eV的光源使用得廣，它能使大多數(shù)分子電離。例外的情況有永久氣體、低于5個碳數(shù)的烴類、甲醇、乙腈和各種氯代甲烷。
4、電子捕獲檢測器（ECD）
它是利用放射性同位素作為放射源轟擊載氣生成正離子和自由電子，在所施電場的影響下，電子向正極移動，形成了一定的離子流，稱為基流。
當(dāng)載氣帶著微量的電負(fù)性組分（含鹵素、硫、磷、氰基等的化合物）進(jìn)入時，這些親電子的組分將捕獲電子形成負(fù)離子而使基流下降，從而產(chǎn)生檢測信號；生成的負(fù)離子與載氣正離子復(fù)合成中性化合物。
此種檢測器被廣泛應(yīng)用于測定殺蟲劑、除草劑、環(huán)境中的工業(yè)化學(xué)品、生物液體中的藥品和其他具有生物活性的化合物及上層大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的變化。
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